叔丁酯脱保护用什么酸

叔丁酯脱保护用什么酸

1、氢氟酸(HF):HF是一种强酸,与TBS反应后能形成易水解的TBS-OH,从而将TBS保护基团去除。但HF对皮肤和眼睛有刺激性和腐蚀性,需要慎重操作。

2、山梨酸(PTSA):PTSA是一种有机酸,与TBS反应后能够形成易水解的TBS-OH,从而将TBS保护基团去除。使用PTSA比使用HF较为温和,并且PTSA可以催化多种水解反应。

3、三氟乙酸(TFA):TFA是一种较为温和的酸,在室温下与TBS反应后能形成TBS-OH,从而去除TBS保护基团。

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多肽固相合成法的保护

要成功合成具有特定的氨基酸顺序的多肽,需要对暂不参与形成酰胺键的氨基和羧基加以保护,同时对氨基酸侧链上的活性基因也要保护,反应完成后再将保护基因除去。同液相合成一样,固相合成中多采用烷氧羰基类型作为α氨基的保护基,因为这样不易发生消旋。最早是用苄氧羰基,由于它需要较强的酸解条件才能脱除,所以后来改为叔丁氧羰基(BOC)保护,用TFA(三氟乙酸)脱保护,但不适用含有色氨酸等对酸不稳定的肽类的合成。changMeienlofer和Atherton等人采用Carpino报道的Fmoc(9-芴甲氧羰基)作为α氨基保护基,Fmoc基对酸很稳定,但能用哌啶-CH2CL2或哌啶-DMF脱去,近年来,Fmoc合成法得到了广泛的应用。羧基通常用形成酯基的方法进行保护。甲酯和乙酯是逐步合成中保护羧基的常用方法,可通过皂化除去或转变为肼以便用于片断组合;叔丁酯在酸性条件下除去;苄酯常用催化氢化除去。对于合成含有半胱氨酸、组氨酸、精氨酸等带侧链功能基的氨基酸的肽来说,为了避免由于侧链功能团所带来的副反应,一般也需要用适当的保护基将侧链基团暂时保护起来。保护基的选择既要保证侧链基团不参与形成酰胺的反应,又要保证在肽合成过程中不受破坏,同时又要保证在最后肽链裂解时能被除去。如用三苯甲基保护半胱氨酸的S-,用酸或银盐、汞盐除去;组氨酸的咪唑环用2,2,2-三氟-1-苄氧羰基和2,2,2-三氟-1-叔丁氧羰基乙基保护,可通过催化氢化或冷的三氟乙酸脱去。精氨酸用金刚烷氧羰基(Adoc)保护,用冷的三氟乙酸脱去。

固相中的接肽反应原理与液相中的基本一致,将两个相应的氨基被保护的及羧基被保护的氨基酸放在溶液内并不形成肽键,要形成酰胺键,经常用的手段是将羧基活化,变成混合酸酐、活泼酯、酰氯或用强的失去剂(如碳二亚氨)形成对称酸酐等方法来形成酰胺键。其中选用DCC、HOBT或HOBT/DCC的对称酸酐法、活化酯法接肽应用最广。

裂解及合成肽链的纯化 BOC法用TFA+HF裂解和脱侧链保护基,FMOC法直接用TFA,有时根据条件不同,其它碱、光解、氟离子和氢解等脱保护方法也被采用。合成肽链进一步的精制、分离与纯化通常采用高效液相色谱、亲和层析、毛细管电泳等。

氨基怎么用 -Boc 保护,以及脱保护

上保护基:胺与二碳酸二叔丁酯【即(Boc)2O】和弱碱【如碳酸钾、三乙胺等】作用。可以用两相反应,例如DCM和H2O体系。

脱保护基:用盐酸处理,产物为异丁烯和二氧化碳气体。

有机合成中用来引入叔丁氧羰基保护基团。特别运用于氨基酸的氨基保护,广泛应用于医药,蛋白质及多肽合成,生物化学食品,化妆品等多种产品的合成中。中国是世界上二碳酸二叔丁酯目前的主要供应国。在我国的生产企业主要集中在江苏、浙江地区。近几年,对二碳酸二叔丁酯大的、创造性的工艺改进有四项,小的工艺改进及调整达数十项。对生产设备也经过两次大胆的改进,从而保证了二碳酸二叔丁酯的生产更稳定、更高效、更安全。

二碳酸二叔丁酯的用途说明

医药及有机合成中间体 ,是一种重要的应用于医药及农化产品合成的氨基保护剂

用作医药及有机合成中间体,是一种重要的应用于医药及农化产品合成的氨基保护剂。

在有机化学反应中,常作为胺、酚、硫醇、酰胺、内酰胺、氨基甲酸酯等底物的叔丁氧羰基化试剂,该反应速率很快,产率也比较高。叔丁氧羰基化反应(官能团的保护); 由于酰卤试剂的稳定性较差,因此被广泛用作氨基的保护基团,该保护基团在酸性条件下(如:盐酸、三氟乙酸等)可脱去。脂肪胺、脂环胺、芳香胺以及杂环胺类均能够与(Boc)反应。

叔丁酯,甲酯,苄酯的去除有什么办法和区别

保护羧基的方法主要是酯化法,但在某些情况下,也可以用形成酰胺或酰肼等方法来进行保护。酯化法保护羧基:甲酯和乙酯甲酯和乙酯作为羧酸的保护基对一系列合成操作十分适用。例如,以酯的形式进行的烷基化反应和各种缩合反应,随后酯基在酸或碱

氨基怎么用 -Boc 保护,以及脱保护

上保护基:胺与二碳酸二叔丁酯【即(Boc)2O】和弱碱【如碳酸钾、三乙胺等】作用.可以用两相反应,例如DCM和H2O体系.脱保护基:用盐酸处理,产物为异丁烯和二氧化碳气体.

乙酰乙酸叔丁酯水解反应

乙酰乙酸叔丁酯水解反应成水杨酸和醋酸。根据查询相关资料信息,乙酰乙酸叔丁酯是一种有机物,化学式为C?HO?,为无色无嗅透明液体,广泛用作乙酰化试剂,是有机合成中间体和医药中间体。

乙酸叔丁酯的特性

刺激性:人经眼300ppm,引起刺激。

可燃性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 危险性概述: 危险性类别: 第3类易燃液体 侵入途径: 吸入食入经皮吸收 健康危害: 本品蒸气刺激鼻、喉、支气管,吸入后引起鼻出血、声嘶、咳嗽、紧束感。可出现头痛、头晕等症状。眼及皮肤接触有刺激性。皮肤长期反复接触可发生皮疹。 环境危害: 无资料 燃爆危险: 本品易燃,具刺激性。 成分/组成信息: 有害物成分: 乙酸叔丁酯 含量: 100% 急救措施: 皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入: 饮足量温水,催吐。就医。 消防措施: 危险特性: 易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。 建规火险分级: 甲 有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法: 采用泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。用水灭火无效,但可用水保持火场中容器冷却。 泄漏应急处理: 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 操作处置与储存: 操作注意事项: 密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 接触控制/个体防护: 中国MAC(mg/m3): 未制定标准 前苏联MAC(mg/m3): 200 TLVTN: OSHA200ppm,950mg/m3;ACGIH200ppm,950mg/m3 TLVWN: 未制定标准 接触限值: 美国TWA:OSHA200ppm,950mg/m3;ACGIH200ppm,950mg/m3美国STEL:未制定标准 监测方法: 无资料 工程控制: 生产过程密闭,全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护: 可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。 身体防护: 穿防静电工作服。 手防护: 戴橡胶耐油手套。 其他防护: 工作现场严禁吸烟。工作完毕,淋浴。注意个人清洁卫生。 理化特性: pH: 无资料 熔点(℃): 无资料 沸点(℃): 96 分子式: C6H12O2 主要成分: 纯品 饱和蒸气压(kPa): 无资料 辛醇/水分配系数的对数值: 无资料 临界温度(℃): 无资料 闪点(℃): 31 引燃温度(℃): 无资料 自燃温度: 无资料 燃烧性: 易燃 溶解性: 不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。 相对密度(水=1): 0.90 相对蒸气密度(空气=1): 无资料 分子量: 116.16 燃烧热(kJ/mol): 无资料 临界压力(MPa): 无资料 爆炸上限%(V/V): 无资料 爆炸下限%(V/V): 1.7 外观与性状: 无色液体。 主要用途: 用作硝化纤维素等的溶剂及作为汽油添加剂。 其它理化性质: 无资料 稳定性和反应活性: 稳定性: 稳定 禁配物: 强氧化剂、强酸、强碱。 避免接触的条件: 无资料 聚合危害: 不能出现 分解产物: 无资料 运输信息: 危险货物编号: 32130 UN编号: 1123 IMDG规则页码: 3191 包装标志: 7 包装类别: O52 包装方法: 小开口钢桶;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。 运输注意事项: 运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

高中化学竞赛有机化学

1.易于被保护基团反应,且除被保护基团外不影响其他基团.

2.保护基团必须经受得起在保护阶段的各种反应条件.

3.保护基团易于除去.

化学合成中常用的保护基

碳氢键的保护

羟基的保护

氨基的保护

羰基的保护

羧基的保护

1. 碳氢键的保护

乙炔及末端炔烃中的炔氢较活泼,它可以与活泼金属`强碱`强氧化剂及有机金属化合物反应.

常用的炔氢保护基为三甲硅基.将炔烃转变为格氏试剂后同三甲基氯硅烷作用.即可引入三甲硅基.该保护基对于金属有机试剂`氧化剂很稳定.可在使用这类试剂的场合保护炔基.

2.羟基的保护

醚类

缩醛和缩酮类

酯类

羟基是一个活性基团,它能够分解格氏试剂和其他有机金属化合物,本身易被氧化,叔醇还容易脱水,并可以发生烃基化和酰基化反应.所以在进行某些反应时,若要保留烃基,就必须将它保护起来.

醇羟基常用的保护方法有3类:

2.1 转变成醚

甲醚

用生成甲醚的方法保护羟基是一个经典方法.通常使用硫酸二甲酯,在氢氧化钠或氢氧化钡存在下,在DMF或DMSO溶剂中反应得到.

优点:该保护基很容易引入,且对酸,碱,氧化剂和还原剂都很稳定.

缺点:难于脱保护,用氢卤酸回流脱保护基条件比较剧烈,常使分子遭到破坏,只有当分子中其他部位没有敏感基团时才适用.

2.1 转变成醚

叔丁醚

将醇的二氯甲烷溶液或悬浮液在 硫酸复合物存在下,在室温与过量的异丁烯作用,可得到叔丁醚.

优点:对碱及催化氢化是稳定的.

缺点:对酸敏感,其稳定性低于甲醚.由于脱保护基所用的酸性条件剧烈,当分子中存在对酸敏感的基团时不适用

2.1 转变成醚

三甲硅醚

三甲硅醚广泛用于保护糖类,甾类及其他醇羟基.通常引入三甲基硅基保护基所用的试剂有三甲基氯化硅和碱;六甲基二硅氨烷.在含水醇溶液中加热回流即可除去保护基.

优点:醇的三甲硅醚对催化氢化,氧化还原反应是稳定的,该保护基可在非常温和的条件下引入和去除.

缺点:对酸和碱敏感,只能在中性条件下使用.

2.2 转变成缩醛或缩酮

2,3-二氢-4H-吡喃在酸的催化作用下,与醇类起加成反应,生成四氢吡喃醚衍生物.这是最常用的醇羟基的保护方法之一.此保护基广泛用于炔醇,甾类及核苷酸的合成中.

2.3 转变成酯

醇与酰卤,酸酐作用生成羧酸酯;与氯甲酸作用生成碳酸酯.

所生成的酯在中性和酸性条件下比较稳定,因此可在硝化`氧化和形成酰氯时用成酯的方法保护羟基.保护基团可通过碱性水解除去,或在锌-铜的乙酸溶液中除去.

3.氨基的保护

伯胺和仲胺很容易被氧化,且易发生烃

基化,酰基化以及与醛酮羰基的亲核加成反

应.在合成中常采用:

(1)氨基质子化

(2)变为酰基衍生物

(3)变为烃基衍生物等方法将氨基保护起来

3.1 质子化

此方法仅用于防止氨基的氧化,因为理论上说

采用氨基质子化,即占据氮尚未共用电子对,以阻

止取代反应的放生.这是对氨基保护最简单的法.

3.2 转变为酰基衍生物

将氨基酰化转变成酰胺是保护氨常用的方法.通常伯胺酰基化已足以保护基,防止其被氧化和烃化反应的发生.常用的酰基化试剂为酰卤和酸酐.

保护基可在酸性和碱性条件下水解出去.

3.2 转变为酰基衍生物

邻苯二甲酸酐与伯胺所生成的邻苯二甲酰亚胺非常稳定,不受催化氢化碱性还原,醇解以及氯化氢,溴化氢,乙酸溶液的影响,也适用于保护伯胺.在酸性或碱性条件下水解或用肼解法脱去保护.

3.3 转变为烃基衍生物

用烃基保护氨基主要用三苯甲基或苯甲

基.

三苯甲基衍生物可用胺与溴或氯代三苯

甲烷在碱存在下制备.三苯甲基由于空间位

阻效应对氨基起到很好的保护作用,它对碱

是稳定的.

苯甲基衍生物用胺和氯化苯甲基在碱存

下制得.

4.羰基的保护

羰基具有许多反应性能,是有机化学中

最易发生反应的活性官能团之一.

保护羰基常用的方法:生成缩醛和缩酮

来降低羰基活性而保护羰基.

4.羰基的保护

保护醛酮羰基最常用的方法是通过乙二醇和2-疏基乙醇的反应,生成相应的叫做环缩醛或缩酮的产物.

5.羧基的保护

羰基通常用形成酯的方法保护.常见的有转变为甲酯,乙酯,叔丁酯,苯甲酯.

甲酯和乙酯可以用羧酸直接与甲醇或乙醇发生酯化反应制得,又可以被碱水解.

5.羧基的保护

叔丁酯可由羧酸先变为酰氯,再与叔丁醇作用,或者通过羧酸与异丁烯直接作用而得.它不能氢解,在通常条件下也不被氨解及碱催化水解.

5.羧基的保护

苯甲酯可由羧酸与苯甲基卤在碱性条件下反应而得.它除了可在强酸性或碱性条件下水解,还可以被氢解.

醋酸叔丁酯是什么?这个叔!!不知是不是书上打错了,还是我我了解,高手解决一下!

没有错,叔表示这个碳和3个非氢原子的集团相连,醋酸叔丁酯就是醋酸和叔丁醇酯化得到的

过氧化苯甲酸叔丁酯的介绍

无色至微液体。略有芳香气味。不溶于水, 能溶于有机溶剂 。过氧化苯甲酸叔丁酯被广泛应用在诸如乙烯、苯乙烯,丙烯、醋酸乙烯、邻苯二甲酸二烯丙酯和异丁烯等聚合过程中用作引发剂。在不饱和聚酯固化过程中,被广泛应用在如SMC、BMC、DMC拉剂等成型工艺中,同时,也可以同一些活性更高的如MEPK、BPO或TBPO等组成双组份固化体系应用。储存于阴凉、通风的库房内。远离火种、热源,防止阳光直射。库温不宜超过30℃。包装密封。应与还原剂、碱类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。禁止震动、撞击和摩擦。